早在1940年代,约翰·霍普金斯大学的Ralph K Witt等人在向海军军械局提交的“秘密”报告中指出,玻璃纤维已用烯丙基三乙氧基硅烷处理过。所得的不饱和聚合物复合材料的强度是用乙基三氯硅烷处理的玻璃纤维的强度的两倍,从而打开了生产甲基三甲氧基硅烷的实际应用历史,很大地刺激了硅烷偶联剂的研究和开发。硅烷的应用:硅烷偶联剂作为连接两种性质不同的材料的“分子桥”,已广泛用于复合材料,涂料,胶粘剂和其他行业。随着其在玻璃纤维增强材料中的应用,合成的种类正在增加,并且应用范围也在扩大。现在,生产甲基三甲氧基硅烷基本上可用于所有无机材料和有机材料的连接表面,并已广泛用于汽车,航空,电子和建筑等行业。
1、干法;这是使用较广泛的非金属矿物粉末表面改性工艺。当前用于非金属矿物填料和颜料,原因是干法工艺简单,操作灵活,投资少,改性剂适应性好。(1)间歇干燥过程;其特点是可以在较大范围内灵活调节表面改性时间,但生产甲基三甲氧基硅烷颗粒表面改性剂难以均匀涂覆,单位产品消耗大,生产效率低,劳动强度大。(2)连续修改过程;它的特点是粉末和表面改性剂的分散性更好,生产甲基三甲氧基硅烷颗粒表面涂层均匀,单位产品的改性剂消耗量少,劳动强度低,生产效率高,适合大规模工业生产。2、湿表面有机改性工艺;3、机械化学/化学涂料复合改性工艺;4、无机沉淀反应/化学涂料复合改性工艺;5、物理涂层/化学涂层复合改性工艺。
硅烷偶联剂是通过在氯铂酸的催化下,添加氯仿硅(HSiCl3)和具有反应性基团的不饱和烯烃而得到的,然后进行醇解。生产甲基三甲氧基硅烷本质上是具有有机官能团的硅烷的一种。在其分子中,它还具有可与无机材料和有机材料化学键合的反应基团,用于化学键合。可以用通式Y(CH2)nSiX3表示,其中n = 0〜3; X-可水解基团;可以与树脂反应的Y-有机官能团。 X通常为氯基,甲氧基,乙氧基,甲氧基乙氧基,乙酰氧基等。当这些基团水解时,形成硅烷醇(Si(OH)3),其与生产甲基三甲氧基硅烷形成硅氧烷。 Y是乙烯基,氨基,环氧基,甲基丙烯酰氧基,巯基或脲基。这些反应性基团可以与有机物质反应而键合。
由于其结构特征,表面活性剂具有独特的化学性质,可以广泛用于各个领域。从下游需求市场来看,洗涤剂是表面活性剂重要的应用领域,占51%,其次是化妆品,纺织和食品工业,分别占11%,8%和6%。全球生产甲基三甲氧基硅烷消费市场主要分布在中国,美国,欧洲发达地区和南美大国。从年消费量的角度来看,亚洲所占比例较大,约占全球消费市场的40%,其中中国的消费量约占17%。北美和欧洲共同占据了全球市场的一半左右。随着精细化学品的发展,客户将对生产甲基三甲氧基硅烷的性能提出更高的要求,以及更加多样化和具体的要求。未来,表面活性剂行业将朝着更加专业化和定制化的发展方向发展。
1、硅烷偶联剂。生产甲基三甲氧基硅烷是一种辅助剂,可解决无机基材上涂层的更好附着力。然而,其在水中的差的稳定性限制了其在水性涂料工业中的应用。另外,一定的温度可以达到良好的增粘效果,这也限制了其使用范围。2、润湿剂。润湿剂主要是为了改善涂层的润湿性能,以增强附着力。 3、氯化聚烯烃。PP和PE聚烯烃是非吸收性基材。表面光滑且难以粘附。表面处理过程麻烦,并且水性产品的商业化不好。容易缺货等问题限制了其发展。4、交联固化剂。在配方中引入固化剂可以增强成膜性能并改善涂层的附着力。然而,生产甲基三甲氧基硅烷还需要具有反应性基团,并且成品通常具有限制其发展的缺点。5、增粘助剂。引入对基材具有优异粘合性的特性树脂,以改善涂层的粘合性能。
仅使用生产甲基三甲氧基硅烷的转化膜产品的转化膜薄,耐腐蚀性差。尽管它们可以改善涂层和金属基材之间的结合力,但金属基材在涂层之前容易生锈。该转化涂层层难以满足各工序之间的防锈要求,因此有必要添加其他成膜材料以进行复合以改善转化膜性能的所有方面。可以添加成膜材料,例如氟锆酸,硼酸盐和钼酸盐等。由于这些物质大多数是水溶性无机物质,因此不能直接与硅烷偶联剂混溶,因此需要水作为载体生产甲基三甲氧基硅烷与无机物共存,需要将油溶性硅烷偶联剂加入水中进行水解处理。如果不进行水解处理,硅烷偶联剂将像小油珠一样漂浮在水溶液中,并且不能均匀地分散在水溶液中,这将大大降低硅烷偶联剂的作用。